Интернет-журнал дачника. Сад и огород своими руками

Способы производства полиэтилена. Из чего делают полиэтилен? Производство полиэтилена. Изделия из полиэтилена

  • сшивание, вспенивание, хлорсульфирование для производства стройматериалов;
  • армирование металлом - увеличивает жесткость, прочность, позволяет получать конструкционные материалы для строительства;
  • сварка (контактная, с использованием трения, разогретого газа) - соединение листов, полотен пленки, элементов жесткой тары.

Полученные в результате упаковочные материалы могут использоваться для пищевой продукции, промышленных, непродовольственных товаров. Такая упаковка универсальна:

  • защищает от влаги, грязи;
  • экономична;
  • подходит для любых товаров;
  • имеет нейтральные химические свойства, безопасный состав;
  • может быть прозрачной, цветной (окрашивается в массе), оформленной с помощью печати;
  • подходит для вторичной переработки (выполняется проще в сравнении с другими полимерами).

Виды

Полимер получают в результате химической реакции, которая проходит в условиях низкого либо высокого давления.

ПВД (ПЭНП, LDPE). Этилен смешивают с кислородом. Газ полимеризуется при нагреве и под давлением в 25 МПа. Продуктивность - 18-20% газа проходит полимеризацию, остаток удаляется из реактора. Полученный полимер после охлаждения гранулируется, проходит сушку. До гранулирования в состав сырья могут вводиться красители. При добавлении пигмента гранулы становятся цветными (полимер сохраняет цвет при дальнейшей обработке).

Молекулярная структура полученного материала - с разветвленными связями, с аморфной кристаллической решеткой, что обеспечивает ему низкую плотность.

Характеристики:

  • масса молекулы: (30-400)*10^3;
  • текучесть расплава: 0,2-20 г/10 мин при 230°C;
  • стеклуется/плавится при температуре -4°C/+105-115°C;
  • плотность: 0,91-0,93 г/см 3 ;
  • коэффициент кристалличности: 60%;

ПНД (ПЭВП, HDPE). Для его получения достаточно давления в 3,4-5,3 МПа. Плотность готового материала за счет сравнительно низкого давления повышается. Полимеризацию чаще всего проводят в виде реакции в растворе органического растворителя (гексана) с добавлением катализатора. Смесь разогревают до 160-250°C, давление - 3,4-5,3 МПа. Полученный раствор проходит дополнительную обработку: удаление остатков гексана, гранулирование, вымывание остатков катализатора. По такой технологии можно изготавливать порошкообразный полиэтилен. Как и ПВД, он может быть цветным при добавлении пигментов.

Характеристики:

  • масса молекулы: (50-1000)*10^3;
  • текучесть расплава: 0,1-15 г/10 мин при 230°C;
  • стеклуется/плавится при температуре -120°C/+130-140°С;
  • плотность: 0,94-0,96 г/см 3 ;
  • коэффициент кристалличности: 70-90%;
  • при производстве дает усадку в 1,5-2%.

В упаковочной промышленности используются полиэтилен, сополимеры этилена следующих дополнительных видов.

Полиэтилен:

  • LLDPE - тонкие, ламинированные, растягивающиеся, ;
  • mLLDPE - используется как дополнительный компонент при производстве пленок;
  • MDPE - для производства методом ротационного формования, может использоваться при изготовлении емкостей, жесткой тары;
  • EPE - вспенивающийся, используется при изготовлении амортизирующей, защитной упаковки для техники, оборудования и т.п.;
  • PEC - хлорированный, может использоваться как модифицирующая добавка при изготовлении упаковочных материалов со специальными свойствами.

Сополимеры этилена:

  • с бутилакрилатом (EBA и др.) - пищевые, многослойные пленки, модификатор полимерного сырья;
  • с метилакриталом (EMA) - модификатор для улучшения совместимости полимеров;
  • с этилакрилатом (EEA) - многослойные пленочные материалы;
  • с винилацетатом (EVA) - пищевая упаковка;
  • с виниловым спиртом (EVOH и др.) - свойства определяются содержанием этилена, используется для пищевых, термоусадочных пленок, формованных материалов;
  • с полиолефиновыми пластомерами (POE, POP) - модификатор для многослойных пленок.

ПВД и ПНД имеют ряд общих физических, химических свойств:

  • устойчивость к действию химии (чем выше плотность и молекулярная масса - тем она устойчивее материал);
  • паро-, газопроницаемость может меняться для готовых материалов с разным количеством слоев, с разной молекулярной структурой, но в любом случае остается низкой;
  • нейтральные химические свойства - не реагирует с щелочными концентратами, с солевыми растворами, с рядом кислот (плавиковая, соляная, карбоновая и др.), с растворителями (включая органические), спиртами, маслами;
  • может разрушаться при контакте с хлором, фтором, раствором азотной кислоты (в концентрации от 50%);
  • может набухать под действием органического растворителя;
  • жесткость - выше для ПНД (может быть твердым), ниже для ПВД (мягкий);
  • физические свойства - сгибается без переломов, сохраняет эластичность в широком диапазоне температур, устойчив к ударным нагрузкам. Не имеет собственного запаха. Диэлектрик. Не впитывает, не поглощает посторонние вещества;
  • выдерживает нагрев на воздухе до +80°C;
  • подвержен фотостарению при продолжительном действии прямых УФ-лучей. Возможно использование фотостабилизаторов;
  • не выделяет вредных или опасных веществ, безвреден, допускается использование для упаковки пищевых продуктов.

Компания «Алита» использует ПВД, ПНД, другие виды полиэтилена в изготовлении полимерных пленок, рукавов, полурукавов, емкостей, других упаковочных материалов.

Полиэтилен - самый дешевый неполярный синтетический полимер из класса полиолефинов, представляющий из себя твердое белое вещество с сероватым оттенком.

Производством полиэтилена занимаются практически все крупнейшие компании нефтехимической промышленности. Основным сырьем для него является этилен. Синтезируют полиэтилен при низком, среднем и высоком давлениях. В основном полиэтилен выпускают в гранулах диаметром от 2 до 5 мм, намного реже в виде порошка.

Существует четыре основных способа производства полиэтилена, с помощью которых получают:

  • полиэтилен высокого давления (ПВД)
  • полиэтилен низкого давления (ПНД)
  • полиэтилен среднего давления (ПСД)
  • линейный полиэтилен высокого давления (ЛПВД)

Производство полиэтилена высокого давления (ПВД) или низкой плотности (ПНП)

В промышленности ПВД получают при высоком давлении путем полимеризации этилена в автоклаве или в трубчатом реакторе. Процесс в реакторе происходит по радикальному механизму под действием кислорода, органических пероксидов (лаурил, бензоил) или их смесей. Смешанный с инициатором, нагретый до семисот градусов и сжатый компрессором до двадцати пяти мегапаскаль, этилен сначала поступает в первую часть реактора, где разогревается до тысяча восемьсот градусов, а потом во вторую - для полимеризации при температуре от 190 до 300 градусов и давлении от 130 до 250 мегапаскалей. В среднем этилен находится в реакторе от 70 до 100 секунд. Степень превращения до двадцати процентов, все зависит от типа и количества инициатора. Из полученного полиэтилена удаляют не прореагировавший этилен, затем его охлаждают и гранулируют. Гранулы подсушивают и упаковывают. Товарный ПВД выпускают в виде неокрашенных и окрашенных гранул.

Производство полиэтилена низкого давления (ПНД) или высокой плотности (ПВП)

ПНД получают в промышленности с помощью низкого давлении. Для этого используют три основных технологии:

  • полимеризация происходит в суспензии
  • полимеризация происходит в растворе (гексане)
  • газофазная полимеризация

Самый распространенный способ - это полимеризация в растворе.

Полимеризация в растворе проводится при температуре от 160 до 2500 градусов и давлении от 3,4 до 5,3 мегапаскалей, контакт с катализатором происходит в течении 10-15 минут. Выделяется полиэтилен из раствора с помощью удаления растворителя: сначала в испарителе, потом в сепараторе и затем в вакуумной камере гранулятора. Гранулированный полиэтилен пропаривается водяным паром (температура, превышающая температуру плавления полиэтилена). Товарный ПНД выпускают в виде неокрашенных и окрашенных гранул и иногда в порошке.

Производство полиэтилена среднего давления (ПСД)

ПСД получают в промышленности при среднем давлении путем полимеризации этилена в растворе. Полиэтилен СД образуется при:

  • температуре - 150 градусов
  • давление до 4 мегапаскалей
  • наличие катализатора (Циглера-Натта)

ПСД из раствора выпадает в виде хлопьев.

Полиэтилен, полученный таким образом, имеет:

  1. средневесовой молекулярный вес до 400 000
  2. степень кристалличности до 90 процентов

Производство линейного полиэтилена высокого давления (ЛПВД) или низкой плотности (ЛПНП)

Линейный полиэтилен высокого давления получают с помощью химической модификации ПВД (при температуре в 150 градусов и 30-40 атмосферах).

ЛПНП по структуре подобен ПЭВП, но имеет более длинные и многочисленные боковые ответвления. Производство линейного полиэтилена происходит двумя способами:

  • газофазная полимеризация
  • полимеризация в жидкой фазе - наиболее популярный

Производство линейного полиэтилена вторым способом происходит в реакторе с сжиженным слоем. В основание реактора подается этилен, полимер же отводят непрерывно, при этом постоянно сохраняя в реакторе уровень сжиженного слоя. Условия: температура около ста градусов, давление от 689 до 2068 кН/м2. Эффективность способа полимеризации в жидкой фазе ниже (два процента превращения за цикл), чем у газофазного (до тридцати процентов превращения за цикл). Однако данный способ имеет и свои плюсы - размер установки значительно меньшее, чем у оборудования для газофазной полимеризации, и существенно ниже капиталовложения. Практически идентичным является способ в реакторе с устройством для перемешивания с использованием циглеровских катализаторов. Пари этом получается наиболее высокий выход.

С недавних пор для производства линейного полиэтилена начали применять технологию, в которой используются металлоценовые катализаторы. Данная технология позволяет получить более высокую молекулярную массу полимера, что способствует увеличению прочности изделия.

ПВД, ПНД, ПСД и ЛПВД отличаются друг от друга и по своей структуре и по своим свойствам, соответственно, и применяются они для решения различных задач.

На ряду с выше перечисленными способами полимеризации этилена существуют и другие, однако промышленного распространения они не получили.

Важнейшим фактором качества пакетов , как и любой иной продукции, является качество материала, из которого они изготовлены. На данный момент пакеты, мешки для мусора, пищевую пленку изготавливают из полиэтилена низкого, среднего и высокого давления. Владея достаточно большим производством, мы используем полиэтилен высокого и низкого давления. Они различаются по техническим характеристикам.

Типы сырья для производства пакетов

  1. Полиэтилен высокого давления. Данное сырье для производства пакетов появилось еще в 30-х годах прошлого века. Простой в изготовлении, ПВД эластичен, прочен при растяжении, не пропускает воду и газ. Однако он чувствителен к окислению, а значит, не может использоваться для изготовления пищевых упаковок (пленок). Полиэтилен высокого давления мы применяем при производстве пакетов для мусора, пакетов-маек, фасовочных изделий.

  2. Полиэтилен низкого давления. ПНД более сложен в производстве, и изготавливать его начали только в 50-х годах. Соответственно, и в обиход изделия из полиэтилена низкого давления вошли гораздо позже. Главные преимущества ПНД - высокая стойкость к агрессивным средам различного типа. Однако ПНД менее устойчив к воде, низким температурам, газу. Такой полиэтилен может пропускать жидкость и газ. Из ПНД изготавливают пакеты для вина, термоусдочный стрейч, мешки.

  3. Вторичка. Вторичное сырье для производства пакетов имеет столь же важное значение, что и гранулы ПНД и ПВД. На нашем предприятии это один из самых распространенных видов сырья. Используя вторичку, мы не просто экономим собственные средства, при этом выпуская столь же качественную продукцию, но и делаем ставку на улучшение экологической ситуации в стране. Мы перерабатываем использованный материал, который в противном случае был бы сожжен или похоронен на свалке. Пакеты, изготовленные из вторичного сырья, восстановленного полиэтилена, могут быть переработаны и в третий раз. Впрочем, число переработок ограничено
  4. .

Мы используем лучшее сырье для производства пакетов!

"КСК-Снабжение" - компания, где вы сможете закупить пакеты высокой прочности. За самим изготовлением и сырьем для производства пакетов мы тщательно следим. Только лучшие материалы, соответствующие стандартам, попадают в цеха предприятия. Делая ставку на качество сырья, мы можем гарантировать и качество конечной продукции.

Полиолефины представляют собой самый распространенный тип полимеров получаемых реакциями полимеризации и сополимеризации непредельных углеводородов (этилена, пропилена, бутилена и других альфа-олефинов). Около 50% производимого в мире этилена используется для получения полиэтилена.

Химическая структура молекулы полиэтилена проста и представляет собою цепочку атомов углерода, к каждому из которых присоединены две молекулы водорода.

Легкий эластичный кристаллизующийся материал с теплостойкостью отдельных марок до 110 0С. Допускает охлаждение до -80 0С. Температура плавления марок: 120-135 0С. Температура стеклования: ок. -20 0С. Дает блестящую поверхность.

Характеризуется хорошей ударной прочностью и большей теплостойкостью по сравнению с LDPE.

Свойства сильно зависят от плотности материала. Увеличение плотности приводит к повышению прочности, жесткости, твердости, химической стойкости. В то же время при увеличении плотности снижается ударопрочность при низких температурах, удлинение при разрыве, проницаемость для газов и паров.

Наблюдается высокая ползучесть при длительном нагружении. Имеет очень высокую химическую стойкость (больше, чем у LDPE). Обладает отличными диэлектрическими характеристиками. Биологически инертен. Легко перерабатывается.


Показатели (23 0С)

Значения для ненаполненных марок

Плотность

0,94-0,97 г/см3

Теплостойкость по Вика (в жидкой среде, 50 0С/ч, 50Н)
Предел текучести при растяжении (50 мм/мин)
Модуль упругости при растяжении (1 мм/мин)
Относительное удлинение при растяжении (50мм/мин)
Ударная вязкость по Шарпи (образец с надрезом)
Твердость при вдавливании шарика (358 Н, 30с)
Удельное поверхностное электрическое сопротивление

10^14-10^15 Ом

Водопоглощение (24 ч, влажность 50%)

(высокой плотности) применяется преимущественно для выпуска тары и упаковки. За рубежом примерно третья часть выпускаемого полимера используется для изготовления контейнеров выдувным формованием (емкости для пищевых продуктов, парфюмерно-косметических товаров, автомобильных и бытовых химикатов, топливных баков и бочек). При этом стоит отметить, что по сравнению с другими областями, опережающими темпами растет использование ПЭНД для производства упаковочных пленок. ПЭ НД находит также применение в производстве труб и деталей трубопроводов, где используются такие достоинства материала как долговечность (срок службы - 50 лет), простота стыковой сварки, дешевизна (в среднем на 30% ниже по сравнению с металлическими трубами).

Легкий эластичный кристаллизующийся материал. Теплостойкость до 118 0С. Имеет большую стойкость к растрескиванию, ударную прочность и теплостойкость, чем полиэтилен низкой плотности (LDPE). Биологически инертен. Легко перерабатывается. Дает меньшее коробление и большую стабильность размеров, чем LDPE.

Характеристики марочного ассортимента
(минимальные и максимальные значения для промышленных марок)

Примеры применения

Упаковка. Контейнеры (в том числе для пищевых продуктов), емкости.

Сэвилен: TУ 6-05-1636-97

Сэвилен - сополимер этилена с винилацетатом - представляет собой высокомолекулярное соединение, относящееся к полиолефинам. Получают его методом, аналогичным методу производства полиэтилена низкой плотности (высокого давления).

Сэвилен превосходит полиэтилен по прозрачности и эластичности при низких температурах, обладает повышенной адгезией к различным материалам.

Свойство сэвилена зависят, главным образом, от содержания винилацетата (5-30 вес. %). С повышением содержания винилацетата кристалличность, разрушающее напряжение при растяжении, твердость, теплостойкость уменьшаются, в то время кок плотность, эластичность, прозрачность, адгезия увеличиваются.

Из сэвилена марок 11104-030, 11306-075 можно изготавливать выдувные изделия, шланги, прокладки, игрушки. Из этих же марок сэвилена получают атмосферостойкие, прозрачные пленки, обладающие, по сравнению с полиэтиленовыми пленками, более низкой температурой плавления.

Высокие адгезионные свойства сэвилена и хорошая совмещаемость с восками дает возможность для использования его в качестве покрытия бумаги и картона при производстве тары. Для этих целей применяется сэвилен с содержанием винилацетата 21-30 вес. % (марки 11507-070, 11708-210, 11808-340).

Важной областью использования сэвилена является приготовление на его основе клеев-расплавов. Клеи-расплавы не содержат растворителей, при комнатной температуре - это твердые вещества. Используются они в расплавленном виде при температуре 120 - 200С.

Для получения клеев-расплавов служит сэвилен, содержащий 21 -30 вес.% винилацетата (марки 11507-070, 11708-210, 11808-340). Клеи-расплавы на основе сэвилена широко применяются в полиграфической, мебельной, обувной и других отраслях промышленности.

Сэвилен хорошо совмещается с различными наполнителями, что обусловливает широкое распространение наполненных продуктов.

Таблица качественных показателей марок сэвилена ТУ 6-05-1636-97

Наименование показателей

Сэвилен 11104-030

Сэвилен 11205-040

Сэвилен 11306-075

Сэвилен 11407-027

Сэвилен 12206-007

Сэвилен 12306-020

Плотность, г/см2

Показатели текучести расплава, г/10 мин, в пределах:

при t=190 0С

Разброс показателя текучести расплава в пределах партии, %
Массовая доля винилацетата, % в пределах
Кол-во включений, шт. не более
Прочность при разрыве, МПа (кгс/см2), не менее
Относительное удлинение при разрыве %, не менее
Адгезионная прочность, Н/мм (кгс/см), не менее
Стойкость к термоокислительному старению, ч, не менее, для рецептур 02, 03, 06
Стойкость к термоокислительному старению, ч, не менее, для рецептур 05,07

не нормируется

не нормируется

не нормируется

Метод перераьотки экструзия, литье экструзия, литье, компаундирование экструзия экструзия, литье экструзия, литье

Комплекс физико-механических, химических и диэлектрических свойств ПЭ определяет его потребительские свойства и позволяет широко применять во многих отраслях промышленности (кабельной, радиотехнической, химической, легкой, медицине и др.).

Структура потребления ПЭ, %

Изоляция электрических проводов . Высокие диэлектрические свойства полиэтилена и его смесей с полиизобутиленом, малая проницаемость для паров воды позволяют широко использовать его для изоляции электропроводов и изготовления кабелей, применяемых в различных средствах связи (телефонной, телеграфной), сигнальных устройствах, системах диспетчерского телеуправления, высокочастотных установках, для обмотки проводов двигателей, работающих в воде, а также для изоляции подводных и коаксиальных кабелей.

Кабель с изоляцией из полиэтилена имеет преимущества по срав¬нению с каучуковой изоляцией. Он легок, более гибок и обладает большей электрической прочностью. Провод, покрытый тонким слоем полиэтилена, может иметь верхний слой из пластифицированного поливинилхлорида, образующего хорошую механическую защиту от повреждений.

В производстве кабелей находит применение ПЭНП, сшитый небольшими количествами (1-3 %) органических перекисей или облученный быстрыми электронами.

Пленки и листы. Пленки и листы могут быть изготовлены из ПЭ любой плотности. При получении тонких и эластичных пленок более широко применяется ПЭНП.

Пленки изготовляются двумя методами: экструзией расплавленного полимера через кольцевую щель с последующим раздувом или экструзией через плоскую щель с последующей вытяжкой. Они выпускаются толщиной 0,03-0,30 мм, шириной, до 1400 мм (в некоторых случаях до 10 м) и длиной до 300 м.

Кроме тонких пленок, из ПЭ изготовляют листы толщиной 1-6 мм и шириной до 1400 мм, Их применяют в качестве футеровочного и электроизоляционного материала и перерабатывают в изделия технического к бытового назначения методом вакуумного формования.

Большая часть продукции из ПЭНП служит упаковочным материалом, конкурируя с другими пленками (целлофановой, поливинилхлоридной, поливинилиденхлоридной, поливинилфторидной, полиэтилентерефталатнсй, из поливинилового спирта и др.), меньшая часть используется для изготовления различных изделий (сумок, мешков, облицовки для ящиков, коробок и других видов тары).

Широко применяются пленки для упаковки замороженного мяса и птицы, при изготовлении аэростатов и баллонов для проведения метеорологических и других исследований верхних слоев атмосферы, защиты от коррозии магистральных нефте- и газопроводов. В сельском хозяйстве прозрачная пленка используется для замены стекла в теплицах и парниках. Черная пленка служит для покрытия почвы в целях задержания тепла при выращивании овощей, плодово-ягодных и бобовых культур, а также для выстилания силосных ям, дна водоемов и каналов. Все больше применяется полиэтиленовая пленка в качестве материала для крыш и стен при сооружении помещений для хранения урожая, сельскохозяйственных машин и другого оборудования.

Из полиэтиленовой пленки изготовляют предметы домашнего обихода: плащи, скатерти, гардины, салфетки, передники, косынки и т. п. Пленка может быть нанесена с одной стороны на различные материалы: бумагу, ткань, целлофан, металлическую фольгу.

Армированная полиэтиленовая пленка отличается большей прочностью, чем обычная пленка такой же толщины. Материал состоит из двух пленок, между которыми находятся армирующие нити из синтетических или природных волокон или редкая стеклянная ткань.

Из очень тонких армированных пленок изготовляют скатерти, а также пленки для теплиц; из более толстых пленок - мешки и упаковочный материал. Армированная пленка, упрочненная редкой стеклянной тканью, может быть применена для изготовления защитной одежды и использована в качестве обкладочного материала для различных емкостей.

На основе пленок из ПЭ могут быть изготовлены липкие (клеящие) пленки или ленты, пригодные для ремонта кабельных линий вы¬сокочастотной связи и для защиты стальных подземных трубопроводов от коррозии. Полиэтиленовые пленки и ленты с липким слоем содержат на одной стороне слой из низкомолекулярного полиизобутилена, иногда в смеси с бутилкаучуком. Выпускаются они толщиной 65-96 мкм, шириной 80-I50 мм.

ПЭНП и ПЭВП применяют и для защиты металлических изделий от коррозии. Защитный слой наносится методами газопламенного и вихревого напыления.

Трубы. Из всех видов пластмасс ПЭ нашел наибольшее применение для изготовления экструзии и центробежного литья труб, характеризующихся легкостью, коррозионной стойкостью, незначительным сопротивлением движению жидкости, простотой монтажа, гибкостью, морозостойкостью, легкостью сварки.

Непрерывным методом выпускаются трубы любой длины с внутренним диаметром 6-300 мм при толщине стенок 1,5-10 мм. Полиэтиленовые трубы небольшого диаметра наматываются на барабаны. Литьем под давлением изготовляют арматуру к трубам, которая включает коленчатые трубы, согнутые под углом 45 и 90 град; тройники, муфты, крестовины, патрубки. Трубы большого диаметра (до 1600 мм) с толщиной стенок до 25 мм получают методом центробежного литья.

Полиэтиленовые трубы вследствие их химической стойкости и эластичности применяются для транспортировки воды, растворов солей и щелочей, кислот, различных жидкостей и газов в химической промышленности, для сооружения внутренней и внешней водопроводной сети, в ирригационных системах и дождевальных установках.

Трубы из ПЭНП могут работать при температурах до 60 0С, а из ПЭВП - до 100 0С. Такие трубы не разрушаются при низких температурах (до – 60 0С) и при замерзании воды; они не подвержены почвенной коррозии.

Формование и литьевые изделия . Из полиэтиленовых листов, полученных экструзией или прессованием, можно изготовить различные изделия штампованием, изгибанием по шаблону или вакуумформованием. Крупногабаритные изделия (лодки, ванны, баки и т. п.) также могут быть изготовлены из порошка полиэтилена путем его спекания на нагретой форме. Отдельные части изделий могут быть сварены при помощи струи горячего воздуха, нагретого до 250 0С.

Формованием и сваркой можно изготовить вентили, колпаки, конейнеры, части вентиляторов и насосов для кислот, мешалки, фильтры, различные емкости, ведра и т. п.

Одним из основных методов переработки ПЭ в изделия является метод литья под давлением. Большое распространение в фармацевтической и химической промышленности получили бутылки из полиэтиле¬на объемом от 25 до 5000 мл, а также посуда, игрушки, электротехнические изделия, решетчатые корзины и ящики.

Выбор того или иного технологического процесса определяется в первую очередь необходимостью получения марочного ассортимента с определенным комплексом свойств. Суспензионный метод целесообразен для производства полиэтилена трубных марок и марок полиэтилена, предназначенного для переработки экструзионным методом, а также для производства высокомолекулярного полиэтилена. С привлечением растворных технологий получают ЛПЭНД, для высококачественных упаковочных пленок, марки полиэтилена для изготовления изде¬лий методами литья и ротационного формования. Газофазным методом производят марочный ассортимент полиэтилена, предназначенный для изготовления товаров народного потребления.

Механизм полимеризации. Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепной процесс, протекающий по свободно радикальному механизму. Для уменьшения энергии активации используют инициаторы: в основном кислород, а также перекиси, некоторые нитрильные соединения и т. д. Процесс полимеризации протекает в три стадии: инициирование, рост цепи и обрыв цепи.

Инициирование процесса заключается в образовании свободных радикалов за счет распада инициатора при нагревании. Образовавшийся радикал взаимодействует с молекулой этилена. Благодаря действию температуры и присоединившегося свободного радикала молекула этилена набирает необходимую энергию активации, в результате чего она становится способной присоединять новые молекулы этилена, передавая им энергию активации и начиная, таким образом, рост цепи полимера.

За счет передачи цепи могут образоваться молекулы полимера с боковыми ответвлениями, которые могут быть длинно- и коротко-цепными.

По этой схеме образуются цепи полимера с ответвлением в середине молекулы. Длина боковой цепи может достигать длины основной цепи.

За счет внутримолекулярной передачи цепи образуются корот-коцепные ответвления в виде приближенного шестичленового кольца

Технология получения. Полимеризация этилена под высоким давлением может осуществляться двумя способами: полимеризацией в массе и полимеризацией с растворителем или в суспензии.

Способ полимеризации в массе нашел более широкое распространение и заключается в следующем. Этилен, поступающий на полимеризацию, представляет собой смесь нового свежего и возвратного газа. Для очистки от механических примесей его пропускают через фильтр, содержащий тканевый фильтрующий слой, уложенный на решетку. В этилен из баллона вводят инициатор -- кислород, количество которого зависит от условий реакции полимеризации. Каждому значению температуры полимеризации и давления в системе соответствует определенное количество кислорода в этилене, при котором наблюдается максимальный выход полимера

Количество вводимого кислорода должно строго контролироваться, так как в случае более высокой концентрации кислорода этилен разлагается со взрывом на углерод, водород и метан. Так, при 200 МПа п 165°С разложение происходит уже при 0,075% кислорода.

Перемешивание этилена с кислородом происходит в процессе транспортировки газа, его фильтрации и сжатия. Сжатие этилена до давления полимеризации происходит в две стадии в цехе компрессии. Первое сжатие до 30--35 МПа производится вертикальным четырехступенчатым компрессором. После каждой ступени сжатия этилен подвергается охлаждению в водяном холодильнике. Сжатый этилен тщательно очищается от примеси масла, идущего на смазку компрессора, в смазкоотделителе и в емкости и, проходя через фильтр, поступает в компрессор высокого давления. Для сжатия этилена до давления 150 МПа применяют одно- или многоступенчатые компрессоры.

Трубки верхней части реактора диаметром 10 мм имеют рубашки, по которым циркулирует вода, нагретая до температуры 200оС

В них производится нагрев этилена до температуры 200 - 260оС для возбуждения полимеризации. Реакция полимеризации протекает и основном в трубках диаметром 16 мм.

Смесь полиэтилена с этиленом выходит через нижнюю головку аппарата и после дросселирования до 30--40 МПа поступает в сепаратор. Этилен отводится в систему очистки, полиэтилен с остатками этилена направляется в шнек-приемник, дросселируясь на пути до 0,2--0,3 МПа. В цилиндрической части шнек-приемника полиэтилен забирается вертикальным червяком и выводится в боковой штуцер внизу цилиндра, а проникающий в приемник этилен отводится через верхний штуцер верхнего корпуса этого аппарата.

Полимеризация этилена под высоким давлением с растворителем или в суспензии получила меньшее распространение. Реакция протекает в трубчатом реакторе из нержавеющей стали примерно при 200°С и 100 МПа в присутствии ароматического углеводорода (бензола) и около 0,002% кислорода или в эмульсин. Степень конверсии-- около 17% за один цикл.

Характеристические свойства полиэтилена (молекулярная масса, молекулярновесовое распределение, разветвлениость), получаемого методами высокого давления, можно изменять в известных пределах изменением условий его получения. Переменными величинами являются давление этилена, концентрация катализатора, температура и время пребывания в реакторе. Влияние этих величин на свойства полимера и выход его за один рабочий цикл можно охарактеризовать несколькими упрощенными положениями:

1) более высокое давление приводит к повышению молекулярной массы, уменьшению разветвленности и повышению степени превращения;

2) более высокая концентрация инициатора обусловливает уменьшение молекулярной массы, повышение содержания кислорода в полимере и повышение превращения этилена;

3) более высокая температура приводит к уменьшению молекулярной массы, учащению разветвленности и повышению степени превращения;

4) более длительное время пребывания в реакторе повышает молекулярную массу и степень превращения.

Методом высокого давления получают полиэтилен низкой плотности (ГОСТ 16337--77Е). Этот вид полиэтилена, получаемый в трубчатых реакторах или в реакторах с перемешивающим устройством с применением инициаторов радикального типа, выпускают в чистом виде (базовые марки) или в виде композиций с красителями, стабилизаторами и другими добавками.

Предназначается он для изготовления технических изделий, а также изделий широкого потребления, которые вырабатываются различными методами -- экструзией, литьем, прессованием и пр. Для изделий кабельной промышленности полиэтилен не применяют.

Плотность этого полиэтилена всех марок и сортов -- 913-- 929 кг/м3 с допуском ±0,6 кг/м3. Предел прочности при растяжении-- 12--16 МПа, при изгибе--12--17 МПа, модуль упругости при изгибе--150--200 МПа, твердость по Брииеллю -- 14-- 25 МПа.

Получение полиэтилена методом высокого давления пожаро- и взрывоопасно. Наибольшую опасность представляют сжатие этилена и его полимеризация в трубчатых реакторах.

Похожие публикации